含钒钛海砂气基直接还原的试验研究

2013-08-08   作者:佚名   网友评论 0

含钒钛海砂气基直接还原的试验研究

摘  要:以某含钒钛海砂矿为研究对象,采用“造球—氧化焙烧—气基还原”工艺流程,研究了氧化球团制备工艺,模拟气基竖炉直接还原条件,研究了还原温度、有效还原气含量、H2/CO比对气基还原的影响。试验表明,造球配加1.0%膨润土,在1280℃下焙烧15min,可获得性能良好,具有较高抗压强度的氧化球团;提高还原温度、有效气含量、H2/CO比,球团的金属化率都将增加。

关键词:海砂;钒钛磁铁矿;氧化球团;气基还原

1前言

       海砂是一种主要产自东南亚、南亚的近海滩的钒钛铁矿砂,是由冲击作用形成的局部风化的天然钒钛磁铁矿[1]。海砂富含铁、钒、钛等多种有用元素,具有储量大、易于采选等特点,具有极高的综合利用价值[2]。我国钒钛矿储量比较丰富,仅攀西地区储量高达100多亿吨,其中的铁、钒、钛分别占全国总储量的20%、63%、93%以上[3-4]。我国已经把钒钛磁铁矿资源的高效综合利用,列入国家中长期科技发展规划。

       目前,我国钒钛磁铁矿的冶炼工艺主要是高炉-转炉流程,即钒钛磁铁矿在高炉冶炼,得到的含钒铁水在转炉吹氧提钒,实现钒铁的分离,但由于含钛的高炉渣品位低难以利用,造成钛资源的浪费,铁、钒、钛的回收率分别为90%、70~75%、0% [5]。此外,随着高炉用的优质炼焦煤日趋紧张,该流程的不足日益显现出来。

       鉴于高炉冶炼钒钛磁铁矿的不足,直接还原炼铁技术被应用于综合处理钒钛磁铁矿,并对金属化球团进行熔分,以高效回收利用其中的Fe、V、Ti等。直接还原炼铁技术分为气基法和煤基法,其中约76%是由气基法生产的。气基还原炼铁技术,具有还原速度快、产品质量稳定、单机产能大等优点,是世界直接还原的主流工艺[6]。

       本文对某地含钒钛海砂铁精矿进行气基还原试验研究,考察了膨润土添加量对氧化球团抗压强度的影响,以及还原温度、还原气氛对球团还原效果的影响。

2 试验内容

2.1 试验工艺流程

本文采用的工艺流程如图1所示,试验内容主要包括:
      (1)氧化球团制备阶段,包括原料处理、配加粘结剂造球、生球氧化焙烧等步骤。
      (2)气基竖炉还原阶段:氧化球团的气基还原。

 

图1  试验工艺流程图
Fig.1   Flow chart of experiment

2.2 钒钛海砂氧化球团的制备
 
2.2.1 原料
 
        某地钒钛海砂铁精矿主要成分见表1。其中,全铁品位57.32%,TiO2品位为11.42%,V2O5品位为0.49%。矿样XRD图谱见图2,从图2中可知,矿中铁主要以磁铁矿和钛铁矿等形式存在。
 
        原料粒度小并具有合适的粒度组成,毛细管的管径小,颗粒排列紧密,粘结力强,有利于造球。一般要求磁铁矿和赤铁精矿中,-200目的粒级不低于80%。本文的矿粉中-200目所占比例>85%。
 
        造球过程中,常用的添加剂有石灰石、膨润土等。本文所用粘结剂为膨润土,其化学成分分析见表2。
 
表1  海砂的化学成分/%
Table 1   Chemical composition of sea sand iron ore /%


图2  海砂XRD图谱
Fig. 2  XRD pattern of sea sand

表2  膨润土化学成分分析/%
Table 2   Chemical composition of bentonite /%
2.2.2 造球与氧化焙烧
 
        造球:将海砂铁精矿与一定量的膨润土混匀后,利用φ1000mm的圆盘造球机进行造球,获得落下强度大于4次,抗压强度大于6N的合格生球[7]。
 
        氧化焙烧:影响氧化球团质量的因素,除原料特性外,还与干燥段、预热段、焙烧段、冷却段的焙烧制度密切相关。其中,焙烧段温度与时间尤为重要。本文采用的焙烧设备为程序控温的马弗炉,在1280℃的焙烧段温度下焙烧15min。
 
        生球与氧化球团的性能见表3。从表3可以看出,氧化球团强度随膨润土加入量的增加而增强,当添加的膨润土量为1.0%时,球团抗压强度已能满足气基竖炉要求的2500N,所以本文试验球团的膨润土选取1.0%的添加量。
表3  生球与氧化球团性能检测结果
Table 3   Test results of properties of Raw pellets and Oxidized pellets
2.3 气基直接还原试验
 
        气基竖炉直接还原模拟试验在管式炉内(如图3)进行,电子天平用于实时测量还原炉内质量变化,以便实时监控还原情况。
 
图3  还原试验装置图
Fig.3  Reduction experimental equipment
2.3.1 还原温度对球团还原进程的影响
 
        还原温度对球团还原速率和金属化率有较大的影响。本文选取700℃、750℃、800℃、850℃和900℃五组温度,进行还原温度试验。其他还原条件为:还原时间为90min,CO+H2=90%。
 
        还原温度对球团金属化率的影响见图4。从图4可以看出,还原球团的金属化率随温度的提高而增加。700℃时,球团金属化率很低,只有40%,当温度升高到900℃时,球团金属化率可达92%。这是因为球团中的铁以多种形式存在,“自由的氧化铁”最易还原,然后依次是钛铁晶石(2FeO•TiO2)、钛铁矿(FeO•TiO2)和含铁黑钛石(Mg,Fe)Ti2O5,且温度越高越有利于还原反应的进行。
 
        图5为还原温度为900℃时,还原时间对球团还原率的影响。从图中可以发现,还原的最初20min,还原率迅速提高;20-60min范围内,还原率增速逐渐变缓;60min以后,还原率几乎未提高,最终还原率约94%。因为还原开始时氧化铁量多,气体扩散阻力小,球团因还原失氧块;但随着还原反应的进行,铁产物层逐渐增厚以及气体扩散阻力增大,球团还原反应逐渐减慢,最终趋于稳定。
 
 
图4  还原温度对球团金属化率的影响
Fig.4  Effect of reducing temperature on metallization of pellet samples

图5  还原时间对球团还原率的影响
Fig.5   Effect of reducting time on reduction ratio of pellet samples
 
2.3.2 有效气比例对球团金属化率的影响
 
        还原气含H2、CO、CO2、N2,其中H2和CO为有效气。还原气中有效气含量高,还原效果好。其他还原条件恒定,即900℃还原90min,球团金属化率随有效气比例的提高而增加,当有效气含量增加到90%时,球团金属化率可达92%,结果见图6。
 
 
图6  H2+CO比例对球团金属化率的影响
Fig.6   Effect of H2+CO ratio on metallization of pellet samples
 
2.3.3  H2/CO比对球团金属化率及金属化球团性能的影响
 
        对于不同的气基竖炉工艺,H2/CO有显著的差别 [8]。本文选取0(纯CO)、0.8、1.6、3.2、4.0和∞(纯H2)六组不同的H2/CO进行试验。

        试验条件:还原温度900℃,时间90min,还原气流量10L/min。结果如图7所示。从图7可以看出,纯CO时,球团的金属化率为55.2%,随着H2含量的增加,金属化率显著提高,纯H2时的金属化率达94%。出现此现象的原因可能是由于H2还原反应为吸热反应,CO还原反应为放热反应,当温度810℃后H2还原反应占优;H2的传质效率高,H2含量高,还原速度快,但需要外界供热多,而对于由热还原气提供热量的气基竖炉,炉内温度可能显著降低,不利于还原反应的进行。

 
 
图7  H2/CO比对球团金属化率的影响
Fig.7   Effects of H2/CO ratio on metallization of pellet samples
3结论
 
      (1)以钒钛海砂铁精矿为原料,造球配加1.0%的膨润土,生球落下强度6.1次,抗压强度7.6N;并在1280℃焙烧15min制得的氧化球团抗压强度高于2500N。
      (2)在气基还原的过程中,随着还原温度升高、还原气中有效气增多、H2/CO增大,金属化率提高。
 
参考文献
 
[1] 温大威. 新西兰钢铁公司的直接还原生产线[J]. 烧结球团,1991(1):26-27.
[2] 沈维华. 以含铁海砂为原料的含碳球团直接还原研究[D]. 重庆大学,2010.
[3] 陈勇. 攀西开发利用攀西钒钛磁铁矿资源的实践[J]. 钢铁钒钛,2009,30(4):76-80.
[4] 高炉冶炼钒钛磁铁矿原理[M]. 北京:科学出版社,1996:1-17.
[5] 王喜庆. 钒钛磁铁矿高炉冶炼[M]. 北京:冶金工业出版社,1994:918.
[6] 王兆才,陈双印,储满生等. 含钒钛铁精矿氧化球团气基竖炉直接还原模拟试验[J]. 钢铁钒钛,2012,33(2): 34-39.
[7] 储满生. 钢铁冶金原料[M]. 沈阳:东北大学教务处,2007,244-280.
[8] 李永全,张瑞祥等. 两种还原气条件下球团矿竖炉还原过程的动力学研究[J]. 宝钢技术,2000(2): 36-40.

 
关键词:钒钛直接还原

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